Введение
В эту группу веществ входят боевые отравляющие и аварийные химически опасные вещества, которые на путях проникновения в организм не оказывают местного действия, а всасываясь в кровь, вызывают поражения общеядовитого или резорбтивного действия. К БОВ общеядовитого действия относятся синильная кислота и ее соли- цианиды, хлорциан, мышьяковистый и фтористый водород. На вооружении армии США синильная кислота находится под шифром - АС, хлорциан - СК, мышьяковистый водород - SA.
Из этого ряда синильная кислота является запасным или полутабельным 0В. Во вторую мировую войну в лагерях смерти применялись её циклоны.
1. Циклон "А" - смесь метилового и этилового эфиров цианмуравьиной кислоты с добавкой 10% метилового или этилового эфиров хлормуравьиной кислоты. Во влажной среде эфиры цианмуравьиной кислоты гидроли-зуются с выделением свободной синильной кислоты.
2. Циклон "В" - это порошкообразная смесь жидкой стабилизованной синильной кислоты (I вес.часть) и кизельгура (1,3 вес.часть), спрессованная в виде таблеток или дисков. Часто к смеси добавляют лакриматоры хлорпикрин, бромацетофенон. В настоящее время это вещество используют в сельском хозяйстве для борьбы с грызунами и насекомыми, а лакриматоры добавляют как предостерегающее средство.
3. Циангаз - смесь цианида кальция с инертным наполнителем. При действии воды выделяется свободная синильная кислота.
В боевых условиях надо учитывать возможность применения синильной кислоты в соединении с кальцием в виде так называемой "твердой синильной кислоты" Са (CM), *2 HCN, которая на воздухе быстро разлагается с выделением большого количества синильной кислоты и проникает в организм человека ингаляционным путем. Стойкость поражения очага в летнее время до 10 мин, а зимой при благоприятных условиях до 1 часа.
Связанная синильная кислота встречается в растениях в форме гетерогликозидов. Например, в виде амигла-лина она содержится в семенах горького миндаля (2,5-3,5%), в косточках персиков (2-3%), абрикосов и слив (1,8%),вишни (0,8%) и др. В растениях синильная кислота, вероятно, является одним из продуктов превращения азота. Смертельной дозой при приеме внутрь ядер вишневых косточек считается 40 штук для детей в возрасте 10-12 лет и около 100 шт. для взрослых.
Физико-химические и токсические свойства цианидов
Синильная кислота или цианистый водород - бесцветная легколетучая жидкость с запахом горького миндаля. Температура кипения 25-26,8°С, упругость пара определяет очень высокую летучесть (при 20°С - 904 мг/л), поэтому даже при низких температурах можно легко создать большие концентрации HCN в приземном слое атмосферы. Пары синильной кислоты легче воздуха (плотность 0,94) температура замерзания - 14°С. Для применения в зимних условиях можно использовать рецептуру синильной кислоты с низкой температурой замерзания. Например, смесь одного объема HCN с одним объемом хлорпиана имеет температуру замерзания - 43°С.
С водой синильная кислота смешивается в любых пропорциях, гидролиз протекает медленно, поэтому непроточные водоемы могут сильно заражаться ею. При гидролизе образуется муравьиная к-та, аммиак, муравьи-нокислый аммоний. Синильная кислота хорошо растворяется в органических растворителях. Жидкая синильная кислота горит почти бесцветным или слегка окрашенным в фиолетовый цвет пламенем.
Пары синильной кислоты хорошо сорбируются различными пористыми материалами (деревом, штукатуркой), шерстяным и хлопчато-бумажным обмундированием. Поэтому возможен ев занос в помещения на обмундировании. Простое проветривание удаляет лишь 75% адсорбированной кислоты. Синильная кислота легко диффундирует в кирпич, бетон, древесину и даже через неповрежденную яичную скорлупу. Синильная кислота может разлагаться со взрывом (взрывы вызываются самопроизвольной полимеризацией, т.е. процессом укрупнения её молекул с образованием более сложных продуктов). По силе взрыва HCN превосходит такие взрывчатые вещества, как тротил и пироксилин. В результате взрыва образуются безвредные продукты. Для предупреждения взрыва при хранении и транспортировке прибегают к стабилизации синильной кислоты. В качестве стабилизаторов к ней добавляют небольшое количество серной или соляной кислоты или хлористых соединений, например, хлористого кальция, хлорпиана, хлорпикрина.
Соединение с серосодержащими веществами приводит к образованию роданидов, которые являются стойкими нетоксичными соединениями и выводятся почками и через кишечник. HCN + S-—HCN S роданид
Синильная кислота легко реагирует с веществами, содержащими альдегидную группу (глюкоза и др. сахара), при этом образуются нетоксичные циангидрины.
HCN реагирует с аммиаком, образуя ядовитый цианистый аммоний, поэтому в закрытых помещениях синильную кислоту дегазировать аммиаком нельзя.
HCN+NH, -—H4CN
С щелочами HCN дает ядовитые нелетучие соли, которые разлагаются, поэтому использовать щелочи для дегазации закрытых помещений также нельзя.
HCN + Na OH==° NaCN + Н^О
При действии хлора или содержащих веществ на HCN образуются токсическое вещество хлорциан. HCN + С1 —— CICN + Н
С тяжелыми металлами синильная кислота дает нерастворимые в воде цианиды.
С солями тяжелых металлов она образует нетоксичные вещества, поэтому они используются как антидоты, а соединения, которые образовались при этом, являются комплексными. Например:
I. 2CN +Fe2*-—Fe(CN);
4NaCN +Fe(CN)2 Na4(Fe(CN)t)
II. 3CN- + Fe" ——— Fe (СМ)э 3NaCN + Fe(CN)3 ——— N33 (Fe(CN)(,) Пути поступления в организм.
1. Основной путь проникновения на поле боя - ингаляционный, поэтому для защиты достаточно вовремя надеть противогаз. Защитная одежда не нужна.
2. Возможно поражение через кожу в закрытых помещениях при очень высоких концентрациях не менее 5-7 мг/л.
3. Через ЖКТ в виде жидкого продукта или е6 солей.
Кумулятивным действием не обладает. Организм сам ее нейтрализует при низких концентрациях, поэтому в концентрациях 0,04 мг/л и менее ее можно вдыхать длительно без вреда для организма. Токсичность
Ингаляционная абсолютно смертельная токсическая доза синильной кислоты; LDico = 13. -1 мг мин/ л.
для хлородана LDioo= 4 мг мин/л.
При приеме внутрь синильной кислоты абсолютно смертельная токсическая доза:
LDim = 75 мг. для HCN.
Для других цианидов внутрь LD юо =150 мг (2мг на 1 кг веса).
При воздействии HCN через кожу LD юо = 7 - 12 мг/л.
Преимущества HCN как БОВ:
• Быстрое действие (быстрее ФОВ) - смерть может наступить мгновенно, непосредственно на поле боя.
• Отравление на поле боя возможно только при вдыхании паров (отличие от ФОВ).
• Дешево и в огромных количествах производится даже в мирное время (тысячи тонн), т. к. идет для золочения и серебрения предметов, извлечения золота и серебра из руды, опрыскивания деревьев, дезинсекции и дератизации.
Недостатки HCN как БОВ:
• Легко обнаруживается по характерному запаху.